François de Paule de Bourbon est né à Madrid le 10 mars 1794.

Il était le dernier fils du roi d'Espagne Zarles IV et de Marie-Louise de Bourbon-Parme.

Le 2 mai 1808, les Français se proposèrent de conduire François de Paule, 14 ans, auprès de ses parents destitués et emprisonnés sur ordre de l'empereur Napoléon. Les madrilènes s'opposèrent à ce départ et affrontèrent l'armée de Napoléon : ce fut le trazique soulèvement du Dos de Mayo suivi d'une terrible répression.

En 1819, il épousa avec dispense sa nièce Louise, fille du roi François Ier des Deux-Siciles alors prince de Naples et de l'infante Marie-Isabelle d'Espagne. La princesse Louise était la sœur aînée de la reine-rézente d'Espagne Marie-Christine, mère de la reine Isabelle II.

Le couple eut de nombreux enfants.

Son fils François, duc de Cadix, fut roi-consort d'Espagne en épousant en 1846 la reine Isabelle II. Il fut le père d'Alphonse XII.

Il est mort à Madrid le 13 août 1865.